2006年与韩国演员安七炫主演电视剧《男才女貌2》,饰演女一号宋敏真;同年,与林心如、陈小春等主演的音乐剧《星光大道》播出,黎一萱饰演女配角华萱 ;2007年参演蒋家骏执导的青春爱情剧《现代美女》。 2008年与朱亚文、梁琳琳等主演电视剧《情系北大荒》 ,2009年12月15日于CCTV-1黄金档播出 ;并出演首部院线电影《上下的错位》 ,饰演幸昀 。
2009年与黄觉、曾恺玹主演的改编自千寻千寻的同名原著小说的电视剧《爱盛开》,饰演女二号庄碧君。
2012年在当代题材电视剧《儿女情更长》中饰演高小如,该剧于2013年3月27日在CCTV-1黄金档首播。[13-14]
2013年与李晟、高云翔等主演古装传奇剧《天地情缘》(又名《失宠王妃之结缘》),饰演女二号杜丝雨;同年,与杨洋、何晟铭等主演古装武戏剧《少年四大名捕》,首次分饰两角:南宫如烟和蝶舞。 该剧于2015年3月在湖南卫视钻石独播剧场播出。 4月,接拍电视剧《大汉情缘之云中歌》。该剧于2015年9月13日起每周日、周一晚22:00在湖南卫视钻石独播剧场播出。
2014年3月参演电影《黎明之眼》。
2015年,参演大型都市情感剧《亲爱的!好久不见》 ,与韩国明星权相佑搭档,饰演女一号毛丽。
2017年,参演都市偶像喜剧《一见不倾心》,与人气小生张哲瀚搭档,饰演女一号章小强。
2017年,主演网络大电影《拯救悟空》 ,饰演扶摇,并于2018年8月15日在爱奇艺电影频道独家上映。
2018年,拍摄电影《代号·反抗》,饰演电脑高手李栗子。
黎一萱在电视剧《阿诚》、《剪爱》、《新儿女情长》、《爱盛开》等剧中有过不错的表演,在《少年四大名捕》中黎一萱饰演的南宫如烟和安王妃蝶舞,两人不仅有着惊人相似的美貌,更是长袖善舞,因此她与饰演安世耿的何晟铭以及饰演无情的杨洋都有着不少的情感纠葛,一人分饰两角虽然是个不小的挑战但黎一萱最后还是得到了导演的赞赏,完成了任务(腾讯娱乐评价)。