故事发生在明朝时候，英明神武的正德皇帝（张震饰）在长期生活在宫中感到无比孤独，其御妹无双（王菲饰）也厌倦了皇宫里的生活，于是两人一同想偷偷溜出宫去看看外面的世界。 公主无双首先女扮男装来到江南的梅龙镇，邂逅在此开店的龙凤兄妹，并成为好友。阿凤（赵薇饰）喜欢上一身男装的无双，而无双却爱上了阿龙（梁朝伟饰）。不久，无双的身份暴露被带回了皇宫，而正德皇帝却微服来到了梅龙镇，并在凤姐遭遇歹徒挑衅时，拔刀相助，相识后两人渐生爱慕之心。无双也无法忍受对阿龙的思念，再次从宫里逃回梅龙镇。四人在店中相会，误会尽除，真相大白，并且私定终生。不料两对恋人遭到了太后的阻拦，她允许阿愿嫁入宫中，却嫌弃阿龙。但经过两人不懈的争取，最终还是得到了有情人终成眷属的圆满结局，因此“龙凤奇缘，天下无双”的故事成为远近闻名的佳话。
